目前控制氮氧化物排放的主流技術主要是選擇性催化還原法(SCR),SCR的主要反應原理是利用還原劑氨在適當的溫度下與煙中的NOX反生化學反應,去除煙中的氮氧化物。目前,SCR脫硝系統的還原劑有液氨、氨水和尿素3種。其中最常用的是液氨和尿素。
由于液氨是危險化學品越來越嚴格的監督管理,從運輸、儲藏、使用有很多嚴格的限制,而且各地不時發生的液氨泄漏和交通事故也使用戶敬而遠之,在人口密集、飲用水源附近的大城市和地區,越來越多的發電站脫硝系統
作為無危制氨原料,尿素具有與液氨相同的脫硝性能,完全無危險和法規限制,運輸、貯藏和使用方便。本文從還原劑的特性、技術、經濟、安全等方面分析和比較液氨和尿素作為SCR脫硝系統還原劑。
1、還原劑是液氨和尿素的基本特性
與SCR技術相比,還原劑(NH3、尿素)在催化劑的作用下,不是被O2氧化,而是被稱為選擇性。
主要反應如下:
NO+NO2++2NH3→2N2+3H2
(2)氨氣和空氣形成爆炸性混合物,濃度為16%~----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------明火-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
(3)氨是有毒物質,是GB12268--90規定的危險品,急性、慢性中毒,嚴重時死亡。如果存儲量超過40t,則屬于重大危險源,納入國家安全監測機構的重點監測范圍。
(4)液氨的運輸和貯藏有嚴格的標準規定,液氨的運輸費用很高。液氨儲罐與周圍道路、現場、建筑等防火間隔不得小于15m。
1.2尿素的特性
尿素是白色或淺黃色的晶體,易溶于水,在高溫(3350~650℃)下完全分解為NH3。尿素在運輸、貯藏中不需要安全和危險性的考慮,從本世紀初開始,尿素應用于SCR系統,引領SCR領域的潮流。
2技術比較
2.1選擇尿素作為SCR系統的還原劑,目前國內主要采用尿素熱解方法制作NH3。很少采用尿素水解法。尿素熱解法是美國燃料技術公司特有的制氨方法。
工藝流程為袋裝尿素儲存在干尿素儲存間,由斗式提升機輸送至溶液罐,用去離子水將干尿素溶解在50~60%質量濃度的尿素溶液中,通過尿素溶液給料泵輸送至尿素溶液罐;尿素溶液通過循環/輸送裝置、計量和分配裝置、霧化噴嘴等進入隔熱分解室,從鍋爐空氣預熱器中抽取的一次風進入電加熱裝置加熱后進入熱解室。霧化后的尿素液滴隔熱分解室內分解,生成SCR脫硝系統所需的還原劑NH3,分解產品通過氨噴射系統(AIG)進入煙霧脫硝系統。
還原劑采用尿素熱解法制氨系統。干尿素儲藏室、斗式提升機、尿素溶解罐、尿素溶解泵、尿素溶解罐、循環/傳輸裝置、計量和分配裝置、背壓控制閥、絕熱分解室(包括噴射器)、電加熱裝置和控制裝置等。
2.2選擇液氨作為還原劑時,其工藝流程包括液氨儲存和供給系統、液氨排出壓縮機、液氨儲存槽、液氨蒸發槽、氨緩沖槽、氨稀釋槽、廢水泵、廢水池等。液氨的供應由液氨槽車運輸,利用液氨排出壓縮機將液氨從槽車輸入液氨槽,槽輸出的液氨在液氨蒸發槽內蒸發為氨,通過氨緩沖槽輸送脫硝系統。氨系統緊急排出的氨排出到氨稀釋槽中,通過水的吸收排出到廢水池中,用廢水泵送到廢水處理廠進行處理。
還原劑采用液氨法制氨系統,包括脫硝劑的貯藏、制備、供統包括液氨排出壓縮機、氨罐、液氨蒸發罐、氨緩沖罐、氨吸收罐、廢水泵、廢水池等。該系統提供氨氣脫硝反應。
3經濟對比
在前期投資中,液氨系統投資低于尿素系統,但從占地面積來看,由于液氨屬于危險品,液氨儲罐需要額外的占地面積,尿素系統只需0m2,液氨系統需要3000m2
由于液氨屬于危險化學品,在建設項目安全許可工作的各個審查階段,要分別通過十數個審查報告,這些階段耗時費力,將對工期造成重大影響。尿素熱解體系在審查、占地面積、工期等各方面都有明顯的優勢,成為脫硝還原劑的優先事項。
4安全方面
液氨、無色氣體、刺激性惡臭、有毒物質、腐蝕性,為GB12268-90規定的危險品,危險編號23003。根據中國《危險化學品名表》(GB12268-90)和《重大危險源識別》(GB18218-2000)的相關規定,液氨、氨水構成危險品,液氨在儲藏場所超過10噸時構成重大危險源。氨儲存和制備系統應遵循相應的安全規范。
與液氨相比,尿素是一種無毒、無害的化學品,是農業常用的肥料,沒有爆炸的可能性,完全沒有危險性。尿素在運輸、貯藏中不需要考慮安全和危險性,也不需要緊急程序來確保安全。此外,中國是世界上最大的尿素生產國,可以在附近購買。
結語
根據上述分析,液氨和尿素的制備技術是成熟的技術,尿素熱解法技術系統初期投資高,設備復雜,運行費用高,占地面積小,審查時間短,工期短,運輸、儲藏安全性高,電廠脫硝系統長期安全運行
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